Dibenzyl Azodicarboxylate CAS 2449-05-0

Dibenzyl azodicarboxylate, Fformiwla moleciwlaidd C16H14N2O4, CAS 2449-05-0. Mae'n ymddangos fel powdr crisialog melyn i oren ar dymheredd a gwasgedd ystafell. Mae'n fath o gyfansoddyn sy'n cynnwys grwpiau swyddogaethol azo a charboxyl. Oherwydd ei briodweddau electronig a strwythurol unigryw, mae esters dialkyl asid azodicarboxylic wedi'u defnyddio'n helaeth fel adweithyddion amlswyddogaethol mewn synthesis organig, yn enwedig mewn adweithiau llyfritsunobu MChemical, ammoneiddio cyfansoddion carbonyl, ammoneiddio hydrocarbonau annirlawn, a synthesis cyfansoddion heterocyclic. Yn ogystal, gall esterau asid azodicarboxylic hefyd wasanaethu fel ocsidyddion ar gyfer adweithiau ocsideiddio dehydrogenation o alcoholau ac aminau. Yn cael ei ddefnyddio'n eang mewn adweithiau Mitsunobu ac adweithiau swyddogaetholi carboxyl, gellir ei gymhwyso i addasu a deillio moleciwlau cyffuriau, moleciwlau bioactif, a moleciwlau plaladdwyr.

Mae gan DBAD ystod eang o gymwysiadau, sy'n cwmpasu meysydd lluosog fel synthesis organig, cemeg feddyginiaethol, gwyddor deunyddiau, cemeg siwgr, a chatalysis anghymesur. Mae ei werth craidd yn gorwedd yn ei adweithedd unigryw fel adweithydd deuswyddogaethol.

Synthesis organig: patrwm o adweithyddion adwaith amlswyddogaethol

 

Mae DBAD yn chwarae rôl "cysylltydd moleciwlaidd" mewn synthesis organig, a gall ei grwpiau ester azo a charboxyl gymryd rhan mewn amrywiol adweithiau allweddol i gyflawni adeiladu bondiau carbon carbon a nitrogen carbon, yn ogystal ag addasu'r sgerbwd moleciwlaidd.

1. Adwaith Mitsunobu
DBAD yw adweithydd craidd adwaith Mitsunobu, sy'n trosi grwpiau hydroxyl alcohol yn grwpiau gadael da (fel ffosffonadau) trwy effaith synergaidd triphenylphosphine (PPh3) a DBAD, a thrwy hynny gyflawni cyplu alcoholau stereoselective ag adweithyddion niwcleoffilig megis asidau carbocsilig, ffenolau, ac ati.

 

Er enghraifft, yn y synthesis o ganolradd cyffuriau cirol, gall adwaith Mitsunobu adeiladu strwythurau allweddol yn effeithlon fel - alcoholau amino a - asidau hydroxy, gyda chynnyrch uchel a stereoselectivity rhagorol.

2. Carboxyl functionalization adwaith
Gall DBAD drosi asidau carbocsilig yn anhydridau cymysg mwy gweithredol (fel anhydrid benzyloxycarbonyl) ar gyfer addasu asidau amino, peptidau a niwcleosidau. Er enghraifft, mewn synthesis peptid, mae DBAD yn adweithydd grŵp amddiffynnol a all amddiffyn grwpiau amino neu garboxyl yn ddetholus, gan osgoi adweithiau ochr a gwella effeithlonrwydd synthesis.

 

3. [4+2] adwaith cycloaddition
Gall DBAD gael adwaith cycloaddition [4+2] â deilliadau carbohydrad (fel glyserol) i gynhyrchu cyfansoddion 2-aminoglycoside. Mae'r math hwn o adwaith yn arwyddocaol iawn mewn glycocemeg a gellir ei ddefnyddio i syntheseiddio glycoconjugates bioactif, megis gwrthfiotigau a chyffuriau gwrthfeirysol.

4. adwaith cyclization ychwanegiad cyfres anghymesur
O dan gatalysis copr (Cu) neu palladium (Pd), gall DBAD gymryd rhan yn yr adwaith cyclization ychwanegiad tandem anghymesur o 2- (2 ', 3' - dienyl) - - cetoester gyda halidau organig, gan adeiladu deilliadau pyrazole sy'n weithredol yn optegol yn effeithlon. Mae gan y cyfansoddion hyn gymwysiadau posibl mewn cemeg feddyginiaethol, megis atalyddion ensymau neu ligandau derbynnydd.

Cemeg Feddyginiaethol: Offeryn Allweddol ar gyfer Addasu Moleciwlaidd Cyffuriau

 

Mae cymhwyso DBAD yn y maes fferyllol yn canolbwyntio ar addasu strwythurol a deilliadu moleciwlau cyffuriau, trwy gyflwyno grwpiau diogelu benzyloxycarbonyl (Cbz) neu gymryd rhan mewn camau adwaith allweddol, i wella sefydlogrwydd, gweithgaredd, a bioargaeledd cyffuriau.

1. Amddiffynyddion asid amino a pheptid
Gall DBAD, fel ffynhonnell grwpiau amddiffyn Cbz, amddiffyn y grwpiau amino neu carboxyl o asidau amino yn ddetholus i atal adweithiau ochr yn ystod synthesis peptid. Er enghraifft, mewn synthesis peptid cyfnod solet (SPPS), gellir tynnu grwpiau amddiffyn Cbz o dan amodau ysgafn (fel hydrogenolysis) i osgoi difrod i rannau eraill o'r gadwyn peptid.

 

2. Synthesis canolradd cyffuriau
Gellir defnyddio DBAD i syntheseiddio deilliadau heterocyclic fel indole ac azacene, sydd â gweithgareddau posibl megis atal cynhyrchu ffosffolipas, gwrthfacterol, a thrin diabetes ac atherosglerosis. Er enghraifft, trwy'r adwaith cycloaddition sy'n cynnwys DBAD, gellir adeiladu sgerbydau heterocyclic gyda stereoconfigurations penodol, gan ddarparu moleciwlau ymgeisydd amrywiol yn strwythurol ar gyfer sgrinio cyffuriau.
3. addasiad moleciwl bioactive
Gall DBAD addasu grwpiau swyddogaethol moleciwlau bioactif (fel niwcleosidau a siwgrau) i wella eu gallu i rwymo â moleciwlau targed. Er enghraifft, wrth ddatblygu cyffuriau gwrthfeirysol, gall adweithiau glycosyleiddiad cyfryngol DBAD wneud y gorau o gyfluniad stereo analogau niwcleosid a gwella eu gweithgaredd ataliol yn erbyn polymerasau firaol.

Gwyddor Deunyddiau: Addasiad Swyddogaethol o Ddeunyddiau Polymer

 

Mae cymhwyso DBAD mewn gwyddoniaeth deunyddiau yn canolbwyntio'n bennaf ar synthesis ac addasu deunyddiau polymer. Trwy gyflwyno grwpiau azo neu grwpiau benzyloxycarbonyl, mae'r deunyddiau'n cael eu cynysgaeddu â ffotogyfrifoldeb unigryw, sefydlogrwydd thermol, a phriodweddau mecanyddol.

1. catalydd polymer
Gellir defnyddio DBAD fel cychwynnydd radical rhydd ar gyfer adwaith polymerization ffibrau synthetig thermoplastig fel polyacrylonitrile a polyester. Mae ei grŵp azo yn dadelfennu o dan amodau gwresogi neu ysgafn i gynhyrchu radicalau rhydd, gan sbarduno polymerization monomer. Ar yr un pryd, gall benzyloxycarbonyl reoleiddio dosbarthiad pwysau moleciwlaidd a stereoregularity y polymer.

 

2. Ewyn polymer foaming asiant
Gellir defnyddio DBAD fel cyfrwng ewyn i baratoi polymerau ewyn dwysedd isel (fel polywrethan a pholystyren). Yn ystod gwresogi, mae DBAD yn dadelfennu i gynhyrchu nitrogen a nwyon eraill, sy'n ehangu'r toddi polymer i ffurfio strwythur mandyllog. Ar yr un pryd, gall cynhyrchion diraddio benzyloxycarbonyl wella priodweddau mecanyddol a gwrthsefyll gwres ewyn.
3. Synthesis Polymer Swyddogaethol
Gellir defnyddio'r adwaith cycloaddition sy'n cynnwys DBAD i syntheseiddio deunyddiau polymer gyda ffoto-ymateb. Er enghraifft, trwy'r adwaith cycloaddition [4+2] rhwng DBAD a monomerau diene, gellir adeiladu cadwyni polymer sy'n cynnwys strwythurau azobensen. Gall deunyddiau o'r fath fynd trwy isomerization cis trans o dan arbelydru ysgafn ac fe'u defnyddir mewn meysydd fel rhyddhau cyffuriau a reolir gan luniau a dyfeisiau ffotocromig.

Glycocemeg: Synthesis Effeithlon o Ddeilliadau Carbohydradau

 

Mae DBAD yn chwarae rôl "adweithydd glycosyleiddiad" mewn glycocemeg, gan gyflawni addasiad manwl gywir o strwythurau glyciad a synthesis cyfuniadau siwgr trwy adweithiau cycloaddition â deilliadau siwgr.

1. Synthesis o 2-Aminoglycosidau
Mae'r adwaith cycloaddition [4+2] rhwng DBAD a glyserol (fel siwgrau 1,2-annirlawn) yn ddull clasurol ar gyfer syntheseiddio 2-aminoglycosidau. Mae gan y math hwn o adwaith amodau ysgafn, cynnyrch uchel, a gall gyflwyno grwpiau amddiffynnol amrywiol (fel benzyloxycarbonyl), gan ddarparu canolradd allweddol ar gyfer synthesis cyffuriau carbohydrad.

 

2. Adeiladu asidau amino C-glycosylaidd
Gall DBAD, fel adweithydd electroffilig, gymryd rhan yn yr adwaith amination - proline catalyzed o C-glycosylaldehyde i syntheseiddio asidau amino C-glycosyl -. Mae gan y cyfansoddion hyn werth pwysig yng nghyfanswm synthesis cynhyrchion naturiol a datblygu cyffuriau, megis gwasanaethu fel analogau o wrthfiotigau glycopeptid, a all wella eu gweithgaredd gwrthfacterol a'u sefydlogrwydd.
3. Addasu cyfuniadau siwgr
Gellir defnyddio DBAD ar gyfer adweithiau cyplu rhwng siwgrau a biomoleciwlau megis proteinau ac asidau niwclëig, trwy ffurfio bondiau glycosidig neu amid i adeiladu cyfuniadau siwgr (fel glycoproteinau ac asidau niwclëig). Gall y math hwn o addasiad reoleiddio gweithgaredd biolegol, sefydlogrwydd, a phriodweddau ffarmacocinetig biomoleciwlau, gan ddarparu offer pwysig ar gyfer biofferyllol.

Dibenzyl azodicarboxylate(DBAD) yn gyfansoddyn a ddefnyddir yn eang mewn synthesis organig, a ddefnyddir yn gyffredin mewn ffotopolymerization, adweithiau croesgysylltu, ac adweithiau cyfnewid ester. Mae'r dull synthesis fel arfer yn seiliedig ar hydrolysis azodicarbonamide (ADCA) ac adwaith esterification dilynol.

Mae Dibenzyl azodicarboxylate, a elwir hefyd yn ddibenzyl azodicarboxylate, yn solet melyn neu oren ar dymheredd a gwasgedd ystafell. Mae ester Azodicarboxylate dibenzyl yn perthyn i ddeilliadau azo a gellir ei ddefnyddio fel adweithiau synthesis organig ac asiantau cyddwyso cemegol meddyginiaethol. Fe'i defnyddir yn eang mewn adweithiau Mitsunobu ac adweithiau swyddogaetholi carboxyl, a gellir ei gymhwyso i addasu a deillio moleciwlau cyffuriau, moleciwlau bioactif, a moleciwlau plaladdwyr.

Trosi Cais

Ychwanegu 13.6 mmol o dibenzyl azodicarboxylate at hydoddiant o 6.79 mmol o 2- alcohol iodo-allyl a 13.6 mmol o triphenylphosphine mewn tetrahydrofuran (35 mL), trowch y cymysgedd adwaith ar dymheredd sero am 30 munud, yna codi'r adwaith yn araf i dymheredd ystafell am 36 awr a throi. Ar ôl ei droi am 36 awr, crynhowyd y cymysgedd adwaith o dan wactod, a chafodd y gweddillion canlyniadol ei buro gan gromatograffaeth colofn gel silica (ether petrolewm: asetad ethyl, 8:1) i gael y cynnyrch targed.

Toddwch gatalydd cirol ac asetaldehyde (2.0 mmol) mewn dichloromethane (0.5 mL), oeri'r system adwaith i 0 gradd C, ac ychwanegu 0.5 mmol o dibenzyl azodicarboxylate i'r cymysgedd ar 0 gradd C wrth ei droi. Ar ôl cadarnhau'r defnydd o dibenzyl azodicarboxylate gan TLC spot plât, ychwanegwyd hydoddiant methanol o sodiwm borohydride (0.5 mmol, 20 mg) at y system adwaith tra'n troi ar 0 gradd C. Ar ôl ei droi am 5 munud, ychwanegwyd 1.0 mL o hydoddiant dyfrllyd NH4Cl at y system i ddiffodd yr adwaith. Tynnwch y cymysgedd adwaith gydag asetad ethyl (2 × 10 mL), rinsiwch yr haen organig â heli, a sychwch yr haen organig gyda MgSO4 anhydrus. Hidlo'r haen organig, canolbwyntio'r hidlif o dan wactod, a phuro'r cynnyrch crai â chromatograffaeth colofn gel silica gan ddefnyddio asetad ethyl/n-hecsan (1:8 i 1:4) i gael y cynnyrch targed.

Mae peryglon dibenzyl azodicarboxylate yn fater cymhleth ac amlochrog, sy'n ymwneud ag agweddau lluosog megis iechyd dynol, diogelwch amgylcheddol, a risgiau posibl yn ystod gweithrediad. Mae'r canlynol yn ehangiad manwl o'i niweidioldeb:

I grynhoi, ni ellir anwybyddu niweidiolrwydd dibenzyl azodicarboxylate. Er mwyn sicrhau iechyd dynol, diogelwch amgylcheddol, a diogelwch yn ystod gweithrediad, mae angen cymryd rhagofalon diogelwch llym a gweithdrefnau gweithredu.

Tagiau poblogaidd: dibenzyl azodicarboxylate cas 2449-05-0, cyflenwyr, gweithgynhyrchwyr, ffatri, cyfanwerthu, prynu, pris, swmp, ar werth