Tetrakis (triphenylphosphine) palladium, gyda'r fformiwla gemegol Pd [P (C6H5) 3] 4, CAS 14221-01-3, a dalfyrrir yn gyffredin fel PDP4 neu PD (PPH3) 4, yn sylwedd cemegol pwysig gyda chymwysiadau eang mewn catalysis. O dan dymheredd a gwasgedd arferol, fel rheol mae'n grisial/powdr melyn neu felyn gwyrdd gyda llewyrch penodol. Mae'r lliw hwn oherwydd y trefniant electronig arbennig a ffurfiwyd trwy rwymo atomau palladum yn ei strwythur moleciwlaidd gyda phedwar ligand triphenylphosphine. Gall ei siâp amrywio yn dibynnu ar y dull paratoi a'r amodau storio, er enghraifft, weithiau gall ymddangos fel powdr mân, ac weithiau gall ffurfio gronynnau crisial mwy. Mae'n anodd toddi mewn toddyddion dŵr ac ether, ond yn hydawdd mewn toddyddion organig amrywiol fel bensen, tolwen, deuichomethan, clorofform, dimethylformamide (DMF), tetrahydrofuran (THF), ac ati. Mae Tetrahydrofuran, ac acetonitrile yn gymharol fach. Mae'r gwahaniaeth hwn mewn hydoddedd yn golygu bod gan tetratriphenylphosphine palladum ragolygon cymwysiadau eang mewn synthesis organig ac adweithiau catalytig.
|
|
|
|
Fformiwla gemegol |
C72H60P4PD |
|
Offeren union |
1154 |
|
Pwysau moleciwlaidd |
1156 |
|
m/z |
1154 (100.0%), 1156 (96.8%), 1153 (81.7%), 1155 (77.9%), 1157 (75.4%), 1154 (63.6%), 1158 (42.9%), 1152 (40.8%), 1159 (33.4%), 1153 (31.7%), 1156 (29.9%), 1158 (28.9%), 1155 (24.4%), 1160 (12.8%), 1154 (12.2%), 1157 (6.7%), 1159 (6.5%), 1156 (5.5%), 1150 (3.7%), 1151 (2.9%), 1161 (2.9%), 1155 (2.7%), 1158 (1.4%), 1160 (1.4%), 1157 (1.1%), 1152 (1.1%) |
|
Dadansoddiad Elfenol |
C, 74.84; H, 5.23; P, 10.72; PD, 9.21 |
Tetrakis (triphenylphosphine) palladium, gyda'r fformiwla gemegol PD [P (C6H5) 3] 4, yn gyfansoddyn organometallig pwysig gyda chymwysiadau eang ym maes cemeg, yn enwedig mewn synthesis organig ac adweithiau catalytig. Mae'r canlynol yn grynodeb manwl o'r holl ddefnyddiau o tetratriphenylphosphine palladum:
Cymhwyso mewn synthesis cyffuriau
Yn chwarae rhan bwysig mewn synthesis cyffuriau. Mae llawer o foleciwlau cyffuriau yn cynnwys bondiau carbon carbon cymhleth a grwpiau swyddogaethol, y gellir eu hadeiladu trwy adweithiau sy'n cael eu cataleiddio gan y sylwedd. Er enghraifft, mae wedi dangos gweithgaredd catalytig da a detholusrwydd wrth synthesis cyffuriau gwrthganser, cyffuriau gwrthfeirysol, cyffuriau gwrthfacterol, a meysydd eraill. Yn ogystal, gellir ei ddefnyddio hefyd i syntheseiddio canolradd cyffuriau, gan ddarparu deunyddiau ac offer crai pwysig ar gyfer synthesis cyffuriau.
Cymhwysiad mewn gwyddoniaeth deunyddiau
Mae ganddo hefyd ystod eang o gymwysiadau mewn gwyddoniaeth deunyddiau. Gellir ei ddefnyddio fel catalydd i gymryd rhan yn synthesis ac addasu deunyddiau polymer, gan wella eu perfformiad a'u hystod cymhwysiad. Er enghraifft, mae wedi dangos gweithgaredd catalytig da a detholusrwydd wrth synthesis polymerau dargludol, polymerau optegol a meysydd eraill. Yn ogystal, gellir ei ddefnyddio hefyd i syntheseiddio deunyddiau newydd fel nanoddefnyddiau a deunyddiau cyfansawdd organig anorganig, gan ddarparu syniadau a dulliau newydd ar gyfer datblygu gwyddoniaeth deunyddiau.
Cais mewn Cemeg Ddadansoddol
Mae ganddo hefyd gymwysiadau mewn cemeg ddadansoddol. Er enghraifft, gellir ei ddefnyddio fel dangosydd ar gyfer monitro a dadansoddi rhai ymatebion cemegol. Trwy arsylwi newidiadau mewn priodweddau lliw neu fflwroleuedd yn ystod y broses adweithio, gellir pennu cynnydd a chanlyniad yr adwaith. Yn ogystal, gellir ei ddefnyddio hefyd ar gyfer canfod a gwahanu ïonau metel penodol, gan ddarparu offer a dulliau mewnforio ar gyfer cemeg ddadansoddol.
Tetrakis (triphenylphosphine) palladium, fel catalydd metel pontio pwysig, gellir ei ddefnyddio i gataleiddio amrywiol adweithiau megis cyplu, ocsideiddio, lleihau, dileu, aildrefnu, isomeiddio, ac ati. Mae ei effeithlonrwydd catalytig yn uchel iawn, a gall gataleiddio llawer o ymatebion sy'n anodd digwydd o dan weithred catalyddion tebyg.
Ffurfio catalytig bondiau carbon carbon
Mae PD (PPH3) 4 yn gatalydd pwysig a ddefnyddir yn gyffredin ar gyfer cataleiddio adweithiau cyplu (adwaith traws-gyplu) yn ddull pwysig ar gyfer adeiladu bondiau carbon carbon, wedi'i nodweddu gan amodau catalytig ysgafn. Er enghraifft, o dan weithred gyfun PD (PPH3) 4 ac AG2O, mae asid ffenylboronig yn adweithio'n uniongyrchol â hydrocarbonau halogenaidd aromatig i gynhyrchu cyfansoddion biffenyl, gyda chynnyrch o 90% (Fformiwla 1). Ac eithrio bensen
Yn ogystal ag asid borig a chyfansoddion halogenaidd, gellir defnyddio adweithyddion magnesiwm, adweithyddion sinc, adweithyddion tun, cyfansoddion silicon, ac ati fel swbstradau ar gyfer adweithiau cyplu.
O dan gatalysis PD (PPH3) 4, gall hydrocarbonau aromatig halogenaidd ymateb yn uniongyrchol â deilliadau olefin i gynhyrchu deilliadau styren (y math hwn o adwaith yw'r adwaith hec) (Fformiwla 2).
Gall PD (PPH3) 4 hefyd gataleiddio cyplu cyfansoddion alkyne â chyfansoddion halogenaidd (adwaith Sonogashira). Yn ystod yr adwaith, mae hydrogen alkyne yn adweithio ag elfennau halogen i ffurfio halidau hydrogen (neu'n niwtraleiddio â seiliau) a dail, gan ffurfio deilliadau alkynes (Fformiwla 3).
Yn y cyfamser, o dan gatalysis PD (PPH3) 4, gellir actifadu'r bond CH ar y cylch aromatig, a all wedyn ymateb gyda chyfansoddion halogenaidd, cyfansoddion tun, ac ati i gael gwared ar un moleciwl o halid hydrogen neu dun alcan a ffurf bond CC (Fformiwla 4).
Yn ogystal, gan y gall PD (PPH3) 4 gataleiddio ffurfio bondiau CC lluosog, gall lunio adweithiau sy'n cataleiddio safleoedd lluosog ar yr un pryd, megis adweithiau seiclo rhyngfoleciwlaidd (Hafaliad 5).
Ffurfio catalytig bondiau CX
Gall PD (PPH3) 4 nid yn unig gataleiddio synthesis bondiau CC, ond fe'i defnyddir yn gyffredin hefyd i adeiladu atomau carbon a heteroatoms
Bondiau cofalent o N, S, O, SN, SI, SE, P, ac ati. Er enghraifft, gall llawer o gyfansoddion amino ymateb o dan gatalysis PD (PPH3) 4 i ffurfio bondiau CN (Fformiwla 5).
Ymatebion eraill
Mae rhai adweithiau isomeiddio yn aml yn defnyddio PD (PPH3) 4 fel catalydd [15,16]. Yn enwedig pan fydd y moleciwlau adweithydd yn cynnwys cylchoedd bensen, gellir cael cynnyrch uchel. Er enghraifft, o dan gatalysis PD (PPH3) 4, gall moleciwlau gael adweithiau decarboxylation aildrefnu i gynhyrchu cyfansoddion sy'n cynnwys bondiau alkyne ac alcen (Fformiwla 7).
Tetrakis (triphenylphosphine) palladium, gyda'r fformiwla gemegol PD [P (C6H5) 3] 4, hefyd wedi'i dalfyrru'n gyffredin fel PD (PPH3) 4 neu PDP4, yn gyfansoddyn organometallig pwysig sy'n chwarae rhan hanfodol fel catalydd mewn synthesis organig. Mae'r canlynol yn gyflwyniad manwl i'w strwythur tri dimensiwn.
Mae gan ei strwythur moleciwlaidd lefel uchel o gymesuredd. Mae'r rhan graidd yn atom palladum valent sero wedi'i amgylchynu gan bedwar ligand triphenylphosphine (PPH3). Trefnir y pedwar atom P hyn mewn geometreg tetrahedrol o amgylch yr atom palladum, gan ffurfio cyfadeilad cyfesuryn pedwar sy'n cydymffurfio â rheol 18 electron. Mae'r strwythur hwn yn gosod atomau palladum yng nghanolfan y tetrahedrol a ffurfiwyd gan bedwar atom P cyfochrog, gan sicrhau sefydlogrwydd ac adweithedd y moleciwl.
Mae pob ligand triphenylphosphine yn gyfansoddyn organig sy'n cynnwys ffosfforws, gydag un atom ffosfforws a thair cylch bensen. Mae atomau ffosfforws wedi'u cysylltu ag atomau palladum trwy fondiau cofalent, tra bod cylchoedd bensen wedi'u cysylltu ag atomau ffosfforws trwy fondiau sigma. Mae'r strwythur hwn yn difetha ligandau triphenylphosphine gyda rhwystr sterig sylweddol ac effeithiau electronig da, sy'n helpu i sefydlogi cyfadeiladau palladum ac effeithio ar eu gweithgaredd mewn adweithiau cemegol.
Er bod y strwythur sylfaenol yn tetrahedron rheolaidd, gall y cyfansoddyn arddangos rhywfaint o stereoisomerism mewn toddiant oherwydd rhwystr sterig ac effeithiau electronig rhwng ligandau. Daw'r heterogenedd hwn yn bennaf o gyfeiriadedd a threfniant cymharol ligandau o amgylch atomau palladum. Fodd bynnag, mae'r heterogenedd hwn fel arfer yn cael effaith gymharol fach ar weithgaredd catalytig cyfansoddion, gan fod atomau palladum bob amser yn safle canolog tetrahedra, ac mae effeithiau electronig a rhwystr sterig y pedwar ligand yn gymharol gytbwys.
Mewn toddiant, gellir dadgysylltu un neu fwy o ligandau triphenylphosphine yn wrthdroadwy i ffurfio cyfadeiladau cydgysylltu isel fel PD (PPH3) 3 neu PD (PPH3) 2. Mae'r cyfadeiladau cydgysylltu isel hyn fel rheol yn arddangos gweithgaredd uwch mewn adweithiau cemegol oherwydd eu bod yn fwy tebygol o ryngweithio â swbstradau. Yn ogystal, gall adweithiau catalytig hefyd gael prosesau fel ychwanegu ocsidiad a dileu gostyngiad i gyflawni beicio catalytig.
Mae tetrakis (triphenylphosphine) palladium, wedi'i dalfyrru fel pd (pph3) ₄, yn un o'r cyfadeiladau metel trosglwyddo pwysicaf mewn cemeg organig fodern, a ddefnyddir yn helaeth mewn prosesau catalytig fel adweithiau traws -gyplu, adweithiau hydrogeniad, adweithiau hydrogeniad, a ffurfio bond heteroatom carbon. Ym 1893, cynigiodd y fferyllydd Swistir Alfred Werner y theori cydgysylltu, a oedd am y tro cyntaf yn systematig yn egluro natur bondiau cydgysylltu rhwng canolfannau metel a ligandau, gan osod y sylfaen ddamcaniaethol ar gyfer trosglwyddo cemeg cymhleth metel. Mae gwaith Werner yn esbonio pam y gall rhai metelau (fel CO, Pt, PD) ffurfio cyfadeiladau sefydlog â ligandau niwtral neu anionig lluosog. Yn gynnar yn y 2 0 fed ganrif, roedd ymchwil ar briodweddau cemegol palladium (PD) ar ei hôl hi o ran priodweddau platinwm (Pt). Yn y 1930au, astudiodd y fferyllydd Sofietaidd Ilya Chernyaev yn systematig gyfadeiladau pedrochrog planar Pd (II) a chanfod bod y cyfadeiladau a ffurfiwyd gydag aminau ac ïonau halid yn arddangos sefydlogrwydd unigryw. Ym 1948, adroddodd y fferyllydd o Brydain, Joseph Chatt, fodolaeth cyfadeiladau PD (0) gyntaf, ond nid oedd yn gallu ynysu samplau pur bryd hynny. Ar ddiwedd y 1950au, datblygodd tîm Geoffrey Wilkinson yng Ngholeg Imperial Llundain (enillydd Gwobr Nobel 1973 mewn Cemeg) Triphenylphosphine (PPH3) fel ligand cyffredinol a darganfod ei allu i ffurfio cyfadeiladau sefydlog gyda metelau pontio amrywiol. Ym 1961, llwyddodd Wilkinson i syntheseiddio RH (pph ∝) ∝ CL (catalydd Wilkinson), gan hyrwyddo datblygiad cemeg ligand ffosffin yn fawr.
Tagiau poblogaidd: tetrakis (triphenylphosphine) palladium CAS 14221-01-3, cyflenwyr, gweithgynhyrchwyr, ffatri, cyfanwerthu, prynu, pris, swmp, ar werth