18 -Asid Glycyrrhetinig(18 -Mae asid glycyrrhisig) yn driterpenoid naturiol a geir yn bennaf yng ngwraidd a rhisom Glycyrrhiza. Mae'n bowdr crisialog gwyn i olau melyn heb unrhyw arogl a blas melys. 18 -Mae gan Asid Glycyrrhetinic ystod eang o weithgareddau ffarmacolegol, gan gynnwys gwrth-firws, gwrth-ocsidiad, gwrthlidiol, gwrth-tiwmor, hypolipidemig, hypoglycemig, ac effeithiau hepatoprotective.
Yn y blynyddoedd diwethaf, 18 -Mae Asid Glycyrrhetinic hefyd wedi cael ei ddefnyddio'n helaeth ym maes colur a chynhyrchion gofal iechyd ar gyfer lleithio croen, gwynnu, gwrth-heneiddio ac agweddau eraill. Ar yr un pryd, mae rhai astudiaethau wedi dangos y gall 18 -Asid Glycyrrhetinic hefyd gael ei ddefnyddio fel cludwr cyffuriau neu grŵp addasu cyfansawdd, sydd â'r potensial i wella bio-argaeledd cyffuriau a detholedd. Felly, mae llawer o ymchwilwyr wedi bod yn rhoi cynnig ar wahanol ddulliau lawer gwaith i wella ei burdeb. Dyma'r llwybrau synthesis cemegol mwyaf cyffredin:
dull un:
1>, synthesis o 3-hydroxy-11-methyl-δ-asid lactig
3-Hydrocsi-11-gellir cael asid methyl-δ-lactig trwy hydroxylation a methylation 2-asid methylglutarig. Y camau penodol yw:
(1) Ychwanegu 2-asid methylglutarig at acetonitrile, ac ychwanegu catalyddion fel H2O2 a NaOH i gynhyrchu 3-hydroxy-2-asid methylglutarig.
(2) Ychwanegu 3-hydroxy-2-asid methylglutarig-2-asid methylglutarig at methyl ïodid, ac ychwanegu catalyddion fel potasiwm carbonad i gynhyrchu 3-hydroxy-11-methyl-δ-asid lactig.
2>Synthesis o 18 -asid glycyrrhisig
(1) Adweithio 3-hydroxy-11-methyl-δ-asid lactig â methacrylate ym mhresenoldeb cyfrwng esterifying (fel DCC neu EDC) i gynhyrchu 3-hydroxy-11- methyl-δ-asid lactig Methacrylate.
(2) 3-Hydroxy-11-methyl-δ-lactad methyl acrylate yn cael ei hydrolysu i gynhyrchu 18 -asid glycyrrhisig.
3>Puro 18 -asid glycyrrhisig
Ar ôl cael 18 -asid glycyrrhisig, mae angen puro a chrisialu pellach, a gellir defnyddio technegau fel ailgrisialu neu gromatograffaeth ar gyfer puro.
Dull Dau:
Camau manwl y dull synthetig gan ddechrau o asetylacetone:
(1) Cynheswch ime asetylacetone a bwtanone ocsid (3-alwmina biwtanone) mewn clorofform i gynhyrchu 1,3-deubutyl-2,4-cyclohexanedione.
(2) Cynhesu 1,{2}}deubutyl-2,4-cyclohexanedione a fformaldehyd mewn asid asetig i gynhyrchu 3-methocsi-1,5-hecsanedione.
(3) Adweithio 3-methoxy-1,5-hydoddiant magnesiwm hecsanedione ac isobutyl mewn tetrahydrofuran i gynhyrchu 4-isobutoxy-3-methoxy-1,{{). 7}} hecsanetrion.
(4) Adweithio 4-isobutoxy-3-methoxy-1,5-hecsanetrione a photasiwm hydrocsid mewn tetrahydrofuran i gynhyrchu 4-isobutoxy-3-hydroxy-1 }},5-Tricitonau hecsan.
(5) Adweithio 4-isobutoxy-3-hydroxy-1,5-hexanetrione a chloromethyl acetone mewn clorofform i gynhyrchu 4-isobutoxy-3-hydroxy{{7) }},5-hecsanetrione Ketone-11-methanone.
(6) Adweithio 4-isobutoxy-3-hydroxy-1,5-hexanetrione-11-methanone a photasiwm hydrocsid mewn ethanol i gynhyrchu 18 -hydroxymethyl{{7) }}ceto-olean- 12-cy-30-asid oig.
Dull tri:
Mae'r canlynol yn ddull synthesis o 18 -Asid Glycyrrhetinic gan ddechrau o potasiwm bicarbonad:
(1) Ocsidiad: Cynhesu asetylacetone ac asidad cromiwm gyda'i gilydd ar gyfer adwaith ocsideiddio i gael 3-hydroxypentanone.
(2) Adwaith carbonylation: adweithio 3-hydroxypentanone a fformaldehyd o dan amodau alcalïaidd ar gyfer adwaith carbonylation i gael 3-hydroxy-5-methoxypentanone.
(3) Asyleiddiad ocsideiddiol: Gwresogi 3-hydroxy-5-methoxypentanone a hydrogen clorid gyda'i gilydd ar gyfer adwaith clorineiddio i gael 3-cloro-5-methoxypentanone). Yna adweithio 3-cloro-5-methoxypentanone a potasiwm bicarbonad mewn aseton ar gyfer acyleiddiad ocsideiddiol i gael 18 -Asid Glycyrrhetinic.
Mae hafaliad yr adwaith cyffredinol fel a ganlyn:
3-Hydroxypentanone plws CroO3/Hplws→ 3-Hydroxy-5-methoxypentanone
3-Hydrocsi-5-methoxypentanone plws HCHO/NaOH → 3-hydroxy-5-methoxypentanone
3-Hydroxy-5-methoxypentanone plws HCl → 3-chloro-5-methoxypentanone
3-Chloro-5-methoxypentanone plws KHCO3→ 18 -Asid Glycyrrhetinig
Dull pedwar:
Y canlynol yw'r dull synthesis o 18 -Asid Glycyrrhetinic sy'n dechrau o -maltose:
(1) Diddymiad: Hydoddi -maltose mewn dŵr, ychwanegu sodiwm hydrocsid a styren, a'i droi'n dda.
(2) Ocsidiad: ychwanegu hydrogen perocsid i gyflawni adwaith ocsideiddio i gael 3,20-dihydroxy-11-keto-olean-12-en.
(3) Clorineiddiad: Gwresogi 3,20-dihydroxy-11-keto-olean-12-en a hydrogen clorid gyda'i gilydd ar gyfer adwaith clorineiddio i gael 3-chloro-11-keto- olean-12-ene.
(4) Carboxylation: adweithio 3-chloro-11-keto-olean-12-en â hydrogen clorid ym mhresenoldeb sodiwm clorid ar gyfer carbocsyleiddiad i gael 3-chloro-11- carboxy-olean-12-ene .
(5) Hydrocsyleiddiad: Cynhesu 3-cloro-11-carboxy-olean-12-en a sodiwm carbonad gyda'i gilydd ar gyfer adwaith hydroxylation i gael 18 -Asid Glycyrrhetinic.
Mae hafaliad yr adwaith cyffredinol fel a ganlyn:
-maltose ynghyd â NaOH plws C6H5CH=CH2→ 3,20-dihydroxy-11-keto-olean{-12-ene
3,20-dihydroxy-11-keto-olean-12-ene plws H2O2→ 3,20-dihydroxy-11-keto-olean{-12-ene
3,20-dihydroxy-11-keto-olean-12-ene plws HCl → 3-chloro-11-keto-olean-12-ene
3-chloro-11-keto-olean-12-ene plws HCl plws NaCl → 3-chloro-11-carboxy-olean-12-ene
3-Chloro-11-carboxy-olean-12-ene plws Na2CO3→ 18 -Asid Glycyrrhetinig
Dull pump:
Mae'r canlynol yn ddull synthesis o 18 -Asid Glycyrrhetinic gan ddechrau o'r niwclews steroid:
(1) Diddymiad: Hydoddwch y cnewyllyn steroid mewn asid asetig, ychwanegu asidydd, a'i droi'n dda.
(2) Clorineiddiad: ychwanegu clorid fferrus neu alwminiwm triclorid i gynnal adwaith clorineiddio i gael steroidau clorinedig.
(3) Carboxylation: Gwresogi steroidau clorinedig a sodiwm hydrocsid gyda'i gilydd ar gyfer adwaith carbocsyleiddiad i gael steroidau asid carbocsilig.
(4) Hydroxylation: Cynhesu steroidau asid carbocsilig a sodiwm hydrocsid gyda'i gilydd ar gyfer adwaith hydroxylation i gael 18 -Asid Glycyrrhetinic.
Mae hafaliad yr adwaith cyffredinol fel a ganlyn:
Craidd Steroid ynghyd â CH3COOH plws Asidydd → Steroid clorinedig
Steroidau clorinedig ynghyd â FeCl2/AlCl3→ Steroidau clorinedig
Steroid clorinedig ynghyd â NaOH → Steroid Carbocsilig
Steroid asid carbocsilig ynghyd â NaOH → 18 -Asid Glycyrrhetinig
Yr uchod yw gwahanol ddulliau'r labordy, er gwybodaeth yn unig, ac yn yr arbrawf penodol, mae angen i chi ddewis gwahanol ddulliau yn ôl eich sefyllfa arbrofol eich hun.