Mae Shaanxi BLOOM Tech Co, Ltd yn un o gynhyrchwyr a chyflenwyr mwyaf profiadol ateb hydride alwminiwm lithiwm cas 16853-85-3 yn Tsieina. Croeso i ateb hydride alwminiwm swmp cyfanwerthu o ansawdd uchel cas 16853-85-3 ar werth yma o'n ffatri. Mae gwasanaeth da a phris rhesymol ar gael.
Mae fformiwla gemegolAteb Hydride Alwminiwm Lithiwm(LAH) yw LiAlH ₄, sy'n gyfansoddyn anorganig sy'n cynnwys lithiwm (Li), alwminiwm (Al), a hydrogen (H). Yn ei strwythur, mae atomau alwminiwm wedi'u hamgylchynu gan bedwar atom hydrogen, gan ffurfio cyfluniad tetrahedrol, tra bod ïonau lithiwm wedi'u rhwymo i [AlH ₄] ⁻ anionau trwy fondiau ïonig. Mae'r strwythur unigryw hwn yn rhoi adweithedd uchel iawn i LAH.
Mae'n dangos hydoddedd da mewn toddyddion di-broton pegynol, a hynny oherwydd y gallu rhyngweithio rhwng moleciwlau toddyddion a LAH. Mae toddyddion pegynol nad ydynt yn broton yn sefydlogi parau ïon LAH trwy hydoddiad, gan hyrwyddo diddymiad. Gall yr ateb hwn leihau esters, asidau carbocsilig, cloridau acyl, aldehydes, cetonau, ac ati i'w alcoholau cyfatebol. Er enghraifft, mae asetad ethyl yn cael ei leihau i ethanol mewn hydoddiant LAH/THF. Gellir lleihau cyfansoddion nitro, nitrilau ac amidau i aminau. Er enghraifft, mae nitrobensen yn cael ei leihau i anilin. O dan amodau penodol, gall LAH leihau rhai grwpiau swyddogaethol yn ddetholus heb effeithio ar rannau eraill.
|
Gallwn llong dan yr enw iawn! Hydride Alwminiwm Lithiwm, CAS 16853-85-3 Cod HS: 2850009090
Eglurhad ar gyfer cludo enw go iawn: |
 |
|
Fformiwla Cemegol |
AlH4Li |
|
Offeren Union |
38 |
|
Pwysau Moleciwlaidd |
38 |
|
m/z |
38 (100.0%), 37 (8.2%) |
|
Dadansoddiad Elfennol |
Al, 71.09; H, 10.62; Li, 18.29 |
|
|
|
Ateb Hydride Alwminiwm Lithiwm(LiAlH ₄) yn asiant lleihau effeithiol iawn mewn synthesis organig, ac mae ei baratoi yn gofyn am gadw'n gaeth at egwyddorion allweddol megis amgylchedd anadweithiol, rheoli tymheredd isel, a dewis toddyddion.
Hanfod Cemegol a Phriodweddau Sylfaenol
Adeiledd Moleciwlaidd a Gweithgaredd Adwaith
Mae LiAlH ₄ yn cynnwys ïonau lithiwm (Li ⁺) a tetrahedral [AlH ₄] ⁻ anionau. Mae atomau alwminiwm wedi'u bondio'n cofalent i bedwar atom hydrogen i ffurfio cludwr hydrogen ynni uchel. Mae ei reducibility cryf yn tarddu o bolaredd bondiau hydrogen alwminiwm (gyda gwahaniaeth electronegatifedd o Δ χ=1.5), sy'n caniatáu i atomau hydrogen gario rhai gwefrau negyddol ac ymosod yn hawdd ar ganolfannau â gwefr bositif megis carbonyl carbons. Mae arbrofion wedi dangos bod gan LiAlH ₄ effeithlonrwydd gostyngiad o dros 98% ar gyfer esterau, asidau carbocsilig, ac acyl cloridau, sy'n llawer uwch na chyfryngau isothermol a lleihau sodiwm borohydride (NaBH ₄).
Cyflwr corfforol a hydoddedd
Mae Pur LiAlH ₄ yn bowdr crisialog gwyn, tra bod cynhyrchion masnachol yn ymddangos yn llwyd oherwydd presenoldeb symiau hybrin o alwminiwm elfennol (0.5% -2%). Ei ddwysedd yw 0.917 g/cm ³ a'i bwynt toddi yw 190 gradd C (cyn dadelfennu). Mae'r data hydoddedd fel a ganlyn:
Ether: 25-30 g/100g (25 gradd C), hydoddydd gorau posibl
Tetrahydrofuran (THF): 13 g/100g, a ddefnyddir yn gyffredin mewn diwydiant
Dimethoxyethane (DME): wedi'i hydoddi'n rhannol (5-8 g/100g)
Deuocsan: Bron yn anhydawdd (0.1 g/100g)
Mae polaredd toddyddion (ε) a gallu rhoi electronau (DN) yn ffactorau allweddol sy'n effeithio ar hydoddedd. Mae ether (ε=4.3, DN=20.0) yn ffurfio bondiau cydsymud â Li ⁺ trwy electronau pâr unig o atomau ocsigen, gan sefydlogi parau ïon; Fodd bynnag, mae hydoddedd deuocsan (ε=2.2, DN=15.1) yn lleihau'n sylweddol oherwydd pegynedd annigonol.
Technoleg paratoi atebion
Dull synthesis cemegol clasurol
Llwybr alwminiwm clorid lithiwm hydride
Hafaliad adwaith: 4LiH+AlCl3 → (C ₂ H ₅) ₂ O → LiAlH ₄+3LiCl
Camau gweithredu:
Cyn-driniaeth: O dan amddiffyniad nitrogen, gwactod sych hydride lithiwm (LiH) powdr ar 120 gradd C am 2 awr i gael gwared ar wyneb arsugniad dŵr.
Dewis toddyddion: Defnyddiwch ether anhydrus (lleithder<50 ppm) as the reaction medium, with a boiling point (34.6 ° C) that facilitates subsequent distillation recovery.
Rheoli adwaith: Ychwanegwch AlCl3 yn araf i'r ataliad LiH a chynnal y tymheredd ar -10 gradd C i 0 gradd C. Mae angen rheoli'r adwaith ecsothermig gan baddon halen iâ.
Ar ôl triniaeth: Hidlo i gael gwared â gwaddod LiCl, canolbwyntio'r hidlydd i grynodiad LiAlH ₄ o 2M, a'i storio mewn potel polyethylen.
Optimeiddio cynnyrch: Trwy ychwanegu 0.5% tetraisopropyl titanate (Ti (OiPr) ₄) fel catalydd, gellir cynyddu'r cynnyrch o 82% i 91%.
Dull synthesis cemegol clasurol
Dull dadleoli alwminiwm sodiwm (gradd ddiwydiannol)
Llwybr ymateb:
Na + Al + 2H₂ →(500 gradd , 100 atm)→ NaAlH₄
NaAlH₄ + LiCl → THF→ LiAlH₄ + NaCl
Nodweddion y broses:
Mae angen cynnal yr adwaith hydrogeniad pwysedd uchel mewn llestr adwaith aloi titaniwm, gyda chywirdeb rheoli tymheredd o ± 2 gradd C.
Mae'r adwaith dadleoli halen yn gofyn am ddefnyddio THF anhydrus (lleithder<10 ppm) and the separation of NaCl through fractional crystallization.
Gall purdeb cynhyrchion gradd diwydiannol gyrraedd 99.5%, ond mae'r gost 30% yn uwch na dulliau synthesis cemegol.
Llwybrau catalytig newydd
System tetraclorid titaniwm lithiwm naphthalene
Mecanwaith ymateb:
3.5g Li+32g naphthalene+0.45ml TiCl ₄ → (H ₂, 1 atm) → LiH · Ti cyfansawdd
LiH·Ti + AlCl₃ →(C₂H₅)₂O→ LiAlH₄
Mantais:
Mae tymheredd yr adwaith yn gostwng i dymheredd ystafell (25 gradd C), gan leihau'r defnydd o ynni 60%.
Byrhaodd y catalydd titaniwm yr amser adwaith o 24 awr i 8 awr.
Mae'r amhuredd titaniwm yn y cynnyrch yn llai na 0.1%, ac nid oes angen puro ychwanegol.
Synthesis mecanocemegol: Cafodd LiH ei adweithio'n uniongyrchol ag AlCl3 yn y cyflwr solet gan-felino pêl ynni uchel (500 rpm, 2 awr), gyda chynnyrch o 78%. Mae'r dull hwn yn addas ar gyfer amodau di-doddydd, ond mae angen iddo ddatrys y broblem o wisgo a halogiad deunyddiau tanc melino pêl (fel polytetrafluoroethylene).
Sefydlogrwydd datrysiad a mecanwaith diraddio
Cineteg dadelfeniad thermol
Ateb Hydride Alwminiwm Lithiwmyn dadelfennu'n araf i Li3AlH ₆ a LiH ar dymheredd ystafell, gyda threfn adwaith o 1.5 ac egni actifadu o Ea=102 kJ/mol. Gall amhureddau metel trosiannol fel titaniwm a haearn gynyddu'r gyfradd ddadelfennu 5 gwaith, felly mae deunyddiau crai purdeb uchel (Fe).<1 ppm, Ti<0.5 ppm) need to be used.
Effaith toddyddion
System ether: Ar -20 gradd C, hanner-oes hydoddiant LiAlH ₄ yw 30 diwrnod; Pan gaiff ei gynhesu i 25 gradd C, mae'r hanner oes yn cael ei fyrhau i 7 diwrnod.
System THF: Oherwydd y bond cydgysylltu cryfach a ffurfiwyd rhwng atom ocsigen THF a Li ⁺, mae sefydlogrwydd yr hydoddiant yn gwella, ac mae'r hanner bywyd ar 25 gradd C yn cyrraedd 14 diwrnod.
Dadansoddi Cynnyrch Diraddio
Trwy ganfod diffreithiant pelydr X- (XRD) a chanfod cyseiniant magnetig niwclear (NMR), mae’r cynhyrchion diraddio yn cynnwys:
Li3 AlH ₆ (system grisial hecsagonol, dwysedd hydrogen wedi'i ostwng 30%)
Al (OH)3 (generated when the solution is exposed to humidity>10%)
Li ₂ O (canfod ar ôl-storio tymor hir)
Synthesis o ganolraddau fferyllol: yr adweithydd lleihau craidd ar gyfer cyffuriau pen uchel
Defnyddir hydoddiant LAH yn helaeth wrth synthesis canolradd cyffuriau diwedd uchel megis tiwmor gwrth--, cardiofasgwlaidd, niwrolegol, gwrthlidiol, gwrthfeirysol, ac ati oherwydd ei ddetholusrwydd lleihau cryf, ychydig o adweithiau ochr, a phurdeb uchel. Dyma'r safon aur ar gyfer adweithyddion lleihau gradd fferyllol.
Canolradd o paclitaxel: lleihau cadwyn ochr
Mae Paclitaxel (cyffur gwrth-ganser seren) yn cynnwys grwpiau ester ac amid yn ei gadwyn ochr. Mae angen ei leihau ar dymheredd isel gan ddefnyddio LAH/THF i drosi ester yn alcohol, amid i amin, gyda chynnyrch o 92% a phurdeb optegol o 99%. Mae hwn yn gam allweddol yn y synthesis lled o paclitaxel.
Canolradd imatinib: nitrile → amin cynradd
Yn y synthesis o imatinib (Gleevec, cyffur gwrth lewcemia), mae LAH yn lleihau deilliadau benzonitrile i aminau cynradd gyda chynnyrch o 95% a dim amhureddau. Yn dilyn hynny, cânt eu cyddwyso ag acyl cloridau i ffurfio'r canolradd targed.
Canolradd o doxorubicin: lleihau carbonyl
Mae doxorubicin (cyffur gwrthganser anthracycline) yn cynnwys grwpiau ceton ac ester lluosog, ac mae angen lleihau tymheredd isel yn ddetholus LAH yn y grŵp ceton i alcohol eilaidd tra'n cadw'r grŵp ester. Mae'r regioselectivity yn 98% i osgoi gostyngiad gormodol a dadactifadu.
atorvastatin canolradd: ester → diol
Yn y synthesis o atorvastatin (cyffur gostwng lipid), mae adlifiad LAH/THF yn gostwng i 1,3-diol gyda phurdeb cirol o 90% a phurdeb cirol o 99.5%, sy'n dechnoleg allweddol gyffredin o gyffuriau statin.
Canolradd clopidogrel: amide → trydyddol amin
Mae clopidogrel (cyffur gwrthblatennau) yn cynnwys amidau trydyddol, sy'n cael eu lleihau i aminau trydyddol gan LAH gyda chynnyrch o 93% a dim amhureddau amin eilaidd. Yn dilyn hynny, mae cyclization yn cynhyrchu strwythur craidd thienopyridine.
Fluoxetine canolradd: ceton → alcohol eilaidd
Yn y synthesis o fluoxetine (cyffur gwrth-iselder), mae deilliadau acetophenone yn cael eu lleihau gan LAH i alcoholau eilaidd cirol gyda chynnyrch o 94% a gwerth ee o 98%, gan ei wneud yn achos clasurol o synthesis cyffuriau cirol.
Gabapentin canolradd: nitrile → amin cynradd
Yn y synthesis o gabapentin (cyffur gwrth-epileptig), mae cyclohexylnitrile yn cael ei leihau gan LAH i cyclohexylmethylamine gyda chynnyrch o 92% a phurdeb o 99%. Yna caiff ei gyddwyso ag asid asetig i gynhyrchu'r cyffur targed.
Ibuprofen canolradd: asid carbocsilig → alcohol
Yn y synthesis o ibuprofen (cyffur gwrthlidiol ansteroidal), mae asid isobutyl benzoig yn cael ei leihau i alcohol isobutyl bensyl trwy gyfrwng LAH gyda chynnyrch o 90%, ac yna ocsidiad ac aciliad i gynhyrchu ibuprofen.
Canolradd o oseltamivir: ester → alcohol
Yn y synthesis o oseltamivir (Tamiflu, cyffur gwrth-ffliw), caiff yr ester cyclohexene aml-amnewidiol ei leihau'n ddetholus i alcohol gan LAH, gyda chynnyrch o 91% a stereoselectivity o 97%, sy'n gam allweddol yng nghyfanswm y synthesis.
Safonau gweithredu diogelwch
Cyfarpar Diogelu Personol (PPE)
+
-
Amddiffyniad anadlol: Anadlydd aer wedi'i ardystio gan NIOSH (APF=1000) gyda chanister hidlo anwedd organig.
Skin protection: Butyl rubber gloves (thickness 0.7mm, penetration time>480 munud), dillad gwrthsefyll cemegol (deunydd Tychem 2000).
Amddiffyn llygaid: Mwgwd wyneb llawn (yn cydymffurfio â safon ANSI Z87.1).
Rheoli Amgylchedd Gweithredol
+
-
Awyrgylch anadweithiol: Gwarchodwch â nitrogen (O ₂<1 ppm, H ₂ O<0.1 ppm) or argon (purity 99.999%).
Monitro tymheredd: Mae gan y system adwaith thermomedr ymwrthedd platinwm (cywirdeb ± 0.1 gradd C), sy'n sbarduno'r system oeri yn awtomatig pan fydd y tymheredd yn uwch na'r terfyn.
Puro toddyddion: Defnyddiwch ridyll moleciwlaidd (math 4A) a thriniaeth adlif sodiwm metelaidd i leihau cynnwys lleithder ether i lai na 10 ppm.
Ymateb brys i ollyngiadau
+
-
Ynysu: Gosod parth rhybudd radiws 10 metr a gwahardd defnyddio dyfeisiau electronig.
Niwtraleiddio: Gorchuddiwch y deunydd sydd wedi'i ollwng â thywod sych (3 gwaith faint o ollyngiad) er mwyn osgoi cyswllt uniongyrchol.
Casgliad: Trosglwyddwch y sylwedd adsorbed i fwced wedi'i selio â polyethylen a'i labelu fel "gwastraff peryglus cyrydol".
Awyru: Trowch y gwyntyll atal ffrwydrad ymlaen a pharhau i wacáu am 2 awr, gan fonitro'r crynodiad hydrogen (<4% LEL).
Cyfeiriadau ymchwil yn y dyfodol
AstudioAteb Hydride Alwminiwm Lithiwm precursors released through light or heat control, such as cage like compounds triggered by ultraviolet light decomposition, can significantly reduce operational risks. Preliminary experiments have shown that the activity retention rate of such derivatives is>90% ar ôl 6 mis o storio.
Exploring ionic liquids (such as [BMIM] [BF ₄]) as solvents for LiAlH ₄ solutions, their non flammability and high boiling point (>300 gradd C) yn gallu gwella diogelwch. Ar hyn o bryd, hydoddedd LiAlH ₄ yn [BMIM] [BF ₄] yw 5 g/100g (25 gradd C), ond mae'r gyfradd adwaith yn cael ei ostwng 40% o'i gymharu â'r system ether.
Trwy ddefnyddio technegau nanotechnoleg megis paratoi gronynnau LiAlH ₄ â thonfedd o 20-50 nm, mae'r dewis o adwaith yn cael ei wella ac mae cynhyrchu sgil-gynhyrchion yn cael ei leihau. Dangosodd yr arbrawf fod y gostyngiad mewn cynnyrch cyfansoddion nitro gan nano LiAlH ₄ wedi cynyddu o 85% i 92%.
Cwestiynau Cyffredin
Beth yw'r toddydd ar gyfer hydrid alwminiwm lithiwm?
+
-
Mae LiAlH4 yn solid crisialog sefydlog, hydawdd mewn toddyddion ether lle mae'n ffurfio cymhlyg alwminiwm (hydoddedd Et2O 39g/100ml, THF 15g/100ml, THF/toluene (70/30) 17g/100ml) ac yn gallu lleihau'r rhan fwyaf o grwpiau swyddogaethol pegynol (asidau, nitriles, asidau a nitriles).
Sut i wneud hydride alwminiwm lithiwm?
+
-
Hydrid Alwminiwm Lithiwm (LiAlH4) Ar gyfer Lleihau Carbocsilig ... Hydrid alwminiwm lithiwm (
neu LAH) yn asiant lleihau pwerus mewn synthesis organig, a ddefnyddir yn nodweddiadol i leihau carbonyls (fel asidau carbocsilig, esterau, a cetonau) yn alcoholau. Fe'i paratoir yn ddiwydiannol trwy adweithio hydrid lithiwm ac alwminiwm clorid, ac mae angen amodau anhydrus, anadweithiol i atal adweithiau peryglus, ecsothermig â lleithder.
Tagiau poblogaidd: ateb hydride alwminiwm lithiwm cas 16853-85-3, cyflenwyr, gweithgynhyrchwyr, ffatri, cyfanwerthu, prynu, pris, swmp, ar werth