5-IODOINDOLEyn gyfansoddyn organig, sy'n isomer sy'n cynnwys atom ïodin ar y craidd Indiaidd, ac mae ganddo ystod eang o ddefnyddiau, megis y diwydiant fferyllol, ymchwil biocemegol a meysydd eraill. Mae'r canlynol yn rhai dulliau synthesis cyffredin o 5-IODOINDOLE:
1. Sandmeyer adwaith:
Adwaith Sandmeyer yw un o'r 5-dulliau synthesis ïodoindole mwyaf cyffredin. Mae'r adwaith hwn fel arfer yn dechrau gyda 5-nitroindole, sy'n cael ei gynhyrchu trwy rydwytho cemegol i 5-aminoindole, ac yna 5-diodindole yn cael ei gael trwy drin 5-aminoindole â gormodedd o ïodin a hypoclorit. Mae'r dull hwn yn gofyn am ddefnyddio sgiliau arbrofol solet i sicrhau purdeb a chynnyrch y 5-iodoindole wedi'i syntheseiddio.
5-Deunydd ffotodrydanol organig a ddefnyddir yn gyffredin yw IODINDOLE, ac un o'i ddulliau paratoi yw trwy ddull adwaith Sandmeyer. Mae'r dull yn defnyddio 5-IODOINDOLE fel deunydd crai ac yn mynd trwy gyfres o adweithiau cemegol i gael y cynnyrch targed yn derfynol.
Mae camau dull adwaith Sandmeyer fel a ganlyn:
(1.) Parotowch adweithyddion. Paratowch adweithyddion fel 5-IODOINDOLE, copr clorid, sodiwm clorid, nitrophenol ac asid sylffwrig.
(2.) Cymysgwch 5-IODOINDOLE â'r toddiant. Ychwanegu 5-IODOINDOLE at yr hydoddiant gyda sodiwm clorid a nitrophenol a'i gymysgu'n dda.
(3.) Ychwanegu copr clorid. Ychwanegu clorid copr i'r ateb adwaith yn raddol, a'i droi'n dda i hyrwyddo'r adwaith.
(4.) Ychwanegu sylffwrig acid. Ychwanegwch asid sylffwrig i'r hydoddiant adwaith yn raddol, a'i droi'n dda i gyflymu'r adwaith.
(5.) Ychwanegwch sodiwm nitraid dropwise. Ychwanegwyd sodiwm nitraid yn araf i'r hydoddiant adwaith wrth ei droi'n barhaus nes bod yr adwaith wedi'i gwblhau.
(6.) Trosglwyddwch hydoddiant yr adwaith. Trosglwyddwyd yr ateb adwaith i'r hydoddiant dyddodiad, a chafodd y cynnyrch ei waddodi.
(7.) Hidl. Cafodd y cynnyrch ei hidlo, ei olchi a'i sychu i gael y cynnyrch targed 5-nitro INDOLE o'r diwedd.
Yr uchod yw dull adwaith Sandmeyer o 5-IODOINDOLE a'i gamau manwl.
2. Ar gyfer adwaith cyclization:
Gan ddefnyddio'r dull hwn, gellir trosi 5-iodoindol-2-yl-asetad i'r 5-ïodoindole cyfatebol drwy gynhesu'r adwaith mewn carbon trichlorid. Mae angen proses adwaith hir ar yr adwaith hwn ac mae angen cemegau arbennig, sef cyfyngiadau'r dull hwn.
Mae camau penodol fel a ganlyn:
(1.) Yn gyntaf, ychwanegwch ferric clorid a LiBr i mewn i acetonitrile sych a'i droi. Yna ychwanegwyd 5-bromoindine a catalydd Pd(OAc)2 a chynheswyd y cymysgedd i 80 gradd .
(2.) Trwy ychwanegu N-methylbenzenesulfonamide yn barhaus a chadw cymysgedd yr adwaith yn yr ystod tymheredd o 80 gradd - 90 gradd .
(3.) Yna cafodd cymysgedd yr adwaith ei oeri i dymheredd ystafell a'i hidlo i gael y cynnyrch targed-5-IODOINDOLE.
(4.) Gellir puro'r cynnyrch trwy dechnegau puro megis cromatograffaeth hylif perfformiad uchel (HPLC) neu gromatograffeg colofn.
Dylid nodi, yn ystod y broses synthesis, bod angen rhoi sylw i weithrediadau diogelwch labordy arferol a dilyn y rheoliadau gweithredu diogelwch yn y llawlyfr gweithredu i sicrhau diogelwch a chywirdeb arbrofion cemegol.
3. Stille adwaith:
Mae'r adwaith Stille yn ddull sy'n seiliedig ar yr adwaith amnewid aromatig niwcleoffilig, lle mae defnyddio 5-bromoindole a thun yn ddull cyffredin o baratoi 5-ïodoindole. Mae'r adwaith hwn yn arafach, mae angen amser ymateb hirach, ac mae angen mesurau ychwanegol i sicrhau bod yr adwaith yn mynd rhagddo'n esmwyth.
Mae'r camau fel a ganlyn:
(1.) Synthesis o gyfansoddion ffenyltin: o dan warchodaeth nitrogen, adweithio asid stearig gyda Sn (SnCl4) i gynhyrchu Sn (asid stearig) 4. Yna mae sn(stearad)4 yn cael ei adweithio â phenylmagnesium halid i gynhyrchu ffenylphenyltinoxytin (Ph2Sn(O). )Ph).
(2.) Synthesis o 5-IODOINDOLE: Mewn hydoddydd acetonitrile, adweithio Indole ag ïodid ethyl i gynhyrchu 5-IODOINDOLE.
(3.) Amodau adwaith: O dan warchodaeth nitrogen, adweithio ffenylphenyltin ocsid, catalydd palladium a 5-IODOINDOLE, ac anelio i gynhyrchu'r cynnyrch targed.
(4.) Dadansoddiad strwythurol: defnyddio technegau megis cyseiniant magnetig niwclear (NMR) a chromatograffeg hylif perfformiad uchel (HPLC) i gynnal dadansoddiad strwythurol a phrofi purdeb y cynhyrchion adwaith.
(5.) Canlyniadau a thrafodaeth: Paratowyd y cynnyrch targed gan adwaith Stille o 5-IODOINDOLE, a dadansoddwyd a thrafodwyd yr amodau adwaith a strwythur y cynnyrch, a osododd y sylfaen ar gyfer synthesis deilliadau defnyddiol.
I grynhoi, mae adwaith Stille o 5-IODOINDOLE yn ddull synthesis cemegol effeithlon y gellir ei ddefnyddio i baratoi amrywiaeth o gyfansoddion organig pwysig.
4. Adwaith Sandmeyer Cyfun ac adwaith Hiyama:
Mae adwaith Sandmeyer ac adwaith Hiyama yn cael eu cyfuno i adweithio 5-cloroindole ag adweithydd organotin i gael 5-ïodoindole o dan gatalysis trichlorid alwminiwm. Mae'r dull hwn yn gofyn am wybodaeth o gemeg sylfaenol i sicrhau adwaith llyfn tra'n cynhyrchu cynnyrch pur iawn.
5-Dull Cyfunol Adwaith Sandmeyer ac Adwaith Hiyama
Mae adwaith Sandmeyer yn adwaith cemegol aromatig pwysig, a ddefnyddir fel arfer i syntheseiddio cyfansoddion nitrogen aryl trwy gyfansoddion amino, ac mae adwaith HIyama yn adwaith ar gyfer synthesis bondiau carbon-silicon trwy adweithyddion sy'n seiliedig ar silicon. Gall y cyfuniad o'r ddau adwaith hyn gyflwyno eilyddion a grwpiau swyddogaethol sy'n seiliedig ar silicon mewn cyfansoddion aryl. Camau adwaith concrit:
(1.) Paratoi halen Diazonium: Ychwanegu 5-IODOINDOLE i'r hydoddiant cymysg o gopr ocsid a sodiwm clorid, ychwanegu asid nitrig crynodedig dropwise, droi ar gyflymder uchel am 10 munud, yna ychwanegu asid boric yn araf, Trowch am 5 munudau. Yn olaf, addaswyd yr ateb i pH 5.5 gyda 5 y cant NaOH. Ar y pwynt hwn y gwaddod yw halen Diazonium.
(2.) Amnewid eilydd: ychwanegu hydoddiant nitrad copr, ac yna ychwanegu potasiwm clorid neu clorid fferrus i drosi halen Diazonium yn gyfansoddyn amino.
(3.) Adwaith Hiyama o dan amodau alcalïaidd: ychwanegu clorid stannous TMS, ethanol, asid borig, catalydd copr a TBAF i gynhyrchu cyfansoddion moleciwlaidd mwy sy'n amnewid â silicon. Cafwyd y cynnyrch adwaith trwy echdynnu mewn cymysgedd o clorofform a dŵr.
Y broses ymateb gyffredinol:
C8H6IN ynghyd â CuCl ynghyd â NaNO2ynghyd â HCl → 5-iodo-1H-indazole plws N2ynghyd â H2O
C8H6IN ynghyd â CuCl ynghyd â NaNO2ynghyd â H2O → 5-Iodo-1H-asolau
C8H6IN ynghyd â CuCl ynghyd â NaNO2ynghyd â H3BO3→ 5-Aminoindazole
C7H7N3ynghyd â CuCl2ynghyd â KCl → 5-cloroindazoles
5-cloroindazoles ac EtOH plws B2O3ynghyd â CuCl → 5-alkoxyindazoles
5-alkoxyindazoles plws TMS-Cl ynghyd ag Et3N → 5-alkoxyindazoles-SiMe3
I grynhoi, gall 5-iodoindole gael ei syntheseiddio trwy ddulliau amrywiol. Mae angen penderfynu pa ddull i'w ddewis yn unol ag amodau labordy, lefel gwybodaeth gemegol a gofynion adwaith.